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1. Através das estruturas de ressonância explique por que o pKa do ácido conjugado do C6H5NH2 é 4,58 e do ciclo-C6H11NH2 é 10,64.
2. Escreva a estrutura de três aminas de P.M. semelhante, sendo uma primária, uma secundária e uma terciária. Escreva seus nomes e discuta os respectivos pontos de ebulição e suas respectivas solubilidades em água.
3. Aminas terciárias com três grupos alquis diferentes são consideradas quirais. Por que? Como efetuar para resolvê-las?
4. Sabe-se que a ordem de basicidade dos seguintes compostos é:
(CH3)3N > (CH3)2NH > CH3NH2 > NH3. Explique.
5. A protonação de amidas ocorre no oxigênio e não no nitrogênio. Explique este fato.
6. O íon benzilamônio (C6H5CH2NH3+) tem pKa=9,33 e o íon propilamônio tem pKa=10,71. Qual é a base mais forte? Explique. Qual o valor do pKb destes dois compostos?
7. Esquematize um procedimento para separar a hexilamina do cicloexano mediante ácido clorídrico diluído, hidróxido de sódio em solução e éter dietílico.
8. Qual ou quais produtos (dê o nome) a se esperar da reação entre amônia e brometo de etila. Demonstre o mecanismo da reação. Quais as vantagens e desvantagens desta reação? Diga uma maneira de se contornar os problemas encontrados. Explique.
9. Pode-se preparar aminas primárias por reação com haletos de alquila, por reações com azida e através da síntese de Gabriel. Discuta as vantagens e desvantagens de cada método. Dentre os três qual você utilizaria para preparar a metilamina com um bom rendimento? Mostre o mecanismo de sua reação.
10. Partindo-se do nitrobenzeno como você prepararia os seguintes compostos:
a. anilina
b. m-bromo-anilina
c. p-amino-tolueno
11. Utilizando-se de uma aminação redutiva como você prepararia os seguintes compostos:
a. CH3(CH2)2CH2NH2
b. C6H5CH2CH(NH2)CH3
c. C6H5CH2N(CH3)2
12. A aminação redutiva de uma cetona é quase sempre um método melhor para a preparação de aminas do tipo R-C(R)HNH2 do que o tratamento de haleto de alquila por amônia. Qual a razão deste efeito?
13. Qual o produto a se esperar da reação entre acetamida e NaOH, Br2 e água? Escreva o mecanismo pelo qual a reação se processa. (Hofmann)
14. A ftalimida, utilizada na síntese de Gabriel, é preparada pela reação da amônia com o anidrido ftálico (anidrido 1,2-benzenodicarboxílico). Proponha um mecanismo para esta reação.
15. O prolitano é uma droga antidepressiva, preparada comercialmente através da aminação redutiva. Quais os precursores amina e composto carbonilado?
16. Um aluno de iniciação científica atrapalhado misturou três vidros que continham uma amina primária, uma secundária e uma terciária. O problema do aluno é que nenhum deles possui etiquetas. Desesperado ele correu para a biblioteca e descobriu que poderia utilizar os ensaios de Hinsberg para identificar os frascos. Como este aluno deve proceder para identificar uma amina da outra? Descreva os passos e as reações que estão ocorrendo.
17. Que produtos você esperaria obter na eliminação de Hofmann das aminas a seguir? Se houver mais de um produto indique qual será o majoritário.
a. CH3CH2CH2CH(NH2)CH2CH2CH2CH3
b. Ciclo-hexilamina
c. N-etil-ciclo-hexilamina
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